晶体带为何不愿笔直生长?
晶体层的两面存在不相容的变形倾向,即使起始分子没有左右手性,也能长出扭曲的带和螺旋。

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看到卷曲的晶体带,人们可能以为某个微观组成部分本来就是扭的。Wenhao Shao、Zhichen Nian、Yuan Lu等人在《自然·合成》(Nature Synthesis)发表的研究指出另一种可能:层状金属卤化物钙钛矿——由有机部分和无机骨架交替构成的晶体——从自身没有左、右手形态的分子出发,形成了扭曲的晶带和螺旋。
关键冲突来自组装方式。通过氢键相连的有机网络——氢键是帮助相邻结构单元结合的一类吸引作用——在层的两面偏向不相容的排列。一条平直的带无法同时满足两面的变形倾向,材料发生的形变称为应变;晶带弯曲时,可以释放因这种形变而储存的一部分弹性能。研究者称这种矛盾为几何阻挫:结构约束使各部分无法同时保持各自偏好的平面排布。
为检验这一解释,团队在水溶液中生长晶体,比较扭带、螺旋和平板,用显微镜观察,并用衍射——辐射遇到有序结构后产生的规律性散射——辨认原子的重复排列。他们还利用分子动力学模拟,即计算结构单元如何运动和相互作用,结合力学分析把内部网络与形变联系起来。这是得到观测和模型支持的推断,并非直接拍到了每一条化学键拉动晶带的过程。
研究者还通过掺杂加入少量另一组分,并调整生长动力学,也就是生长速度。论文摘要称,这些改变让形态从扭带连续过渡到螺旋;在受控生长条件下,几乎所有晶带都偏向同一个扭转方向。佐治亚大学新材料研究所的报道作者Kat Yancey Gilmore介绍了一个约一毫米长、共有86次扭转的样本。它是单个例子,不是整批晶带的平均扭转数。
这种形状具有手性:它与镜中的形状不能重合,犹如左手与右手,尽管原始分子没有这种属性。多数晶带朝同一方向扭转的样品,对两种相反圆偏振的光有不同响应;圆偏振指光的电场沿相反方向旋转。结果支持通过内部结构控制晶体形状和光学响应的实验室途径,却没有证明传感器、显示器或工业制造已经可行。响应能否稳定、在器件中是否有优势,仍需测量。
要点
- 左右差异出现在晶带形状,而非孤立的起始分子。
- 内部网络与生长条件影响观察到的扭转。
- 光学用途仍需要性能和耐久性测试。

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